Simplon liegt im deutschsprachigen Teil des Wallis, eingebettet in die alpine Landschaft am Fusse des Simplonpasses. Die Gemeinde erstreckt sich entlang der wichtigen Passstrasse und umfasst mehrere Ortsteile wie Simplon Dorf, Simplon Hospiz und Gabi. Die Passhöhe selbst gehört ebenfalls zum Gemeindegebiet, während Simplon Dorf etwa neun Kilometer südlich davon liegt.
Erstmals erwähnt wird die Pfarrei 1267 unter dem Schutz des heiligen Gotthard. Im 13. Jahrhundert prägte der Meierturm das Dorfbild, der als Wohnsitz der lokalen Herren diente. Die heutige Pfarrkirche entstand 1725 und wurde über ein Jahrzehnt später geweiht. Ein markantes Bauwerk verschwand jedoch: Der Meierturm wurde 1892/93 fast vollständig abgerissen.
Der Ortskern von Simplon Dorf zählt zu den schützenswerten Ortsbildern der Schweiz. Bekannt ist die Gemeinde auch für ihre alpine Umgebung mit Sehenswürdigkeiten wie der Gondoschlucht und dem Rossbodegletscher. Persönlichkeiten wie der Bundesrat Josef Escher oder der Historiker Peter Arnold verbinden sich mit dem Ort.