Mauléon liegt im Nordwesten des Départements Deux-Sèvres, etwa 150 Meter über dem Meer, in der hügeligen Landschaft des Haut-Poitou. Der Ort wird vom Fluss Ouin durchflossen, der zur Sèvre Nantaise gehört. Die Stadt entstand aus der Vereinigung mehrerer kleinerer Orte und erstreckt sich über eine große Fläche. Cholet ist etwa 20 Kilometer entfernt, während Bressuire rund 23 Kilometer südöstlich liegt.
Die erste schriftliche Erwähnung des Namens Mauléon stammt aus dem Jahr 1080, doch schon in prähistorischer Zeit hinterließen Menschen Felszeichnungen in der Gegend. Im Mittelalter prägte die Familie Mauléon die Geschichte, darunter der Ritter und Trobador Savary de Mauléon. Während der Hugenottenkriege wechselte die Stadt mehrmals den Besitzer, und im 17. Jahrhundert ließ Kardinal Richelieu die Befestigungsanlagen schleifen. In der Zeit der Französischen Revolution spielte die Region eine Rolle im Vendée-Aufstand, dessen Anführer Henri de La Rochejaquelein aus der Umgebung stammte.
Sehenswürdigkeiten wie die mittelalterliche Burg mit ihrem Torbau aus dem 13. Jahrhundert oder die Abteikirche Sainte-Trinité prägen das Bild. Die Abtei wurde im 11. Jahrhundert gegründet und später im neoklassizistischen Stil wiederaufgebaut. Ein Museum in den ehemaligen Klostergebäuden zeigt prähistorische Felsritzungen und widmet sich der lokalen Geschichte. Auch die Kirche von Saint-Jouin mit ihren spätgotischen Fenstern und das Manoir de Saint-Jouin sind bedeutende Bauwerke. Die Partnerschaften mit Kirkel im Saarland und Mauléon-Licharre im Baskenland unterstreichen die kulturellen Verbindungen.
