Vézac liegt im Südwesten Frankreichs, eingebettet in die sanften Hügel des Périgord Noir. Die Gemeinde schmiegt sich an die Ufer der Dordogne, deren Flussschlinge sich nach Süden ausdehnt. Im Osten und Norden prägen dichte Wälder das Bild, durchzogen von Rodungsinseln und einzelnen Gehöften. Der höchste Punkt der Gemeinde erreicht 243 Meter, während das Ufer der Dordogne nur 63 Meter über dem Meer liegt. Mehrere Ortsteile wie La Grange de Vergne oder Rochegourbe verteilen sich locker über das Gelände, ohne einen eigentlichen Dorfkern zu bilden.
Die ersten Spuren menschlicher Besiedlung reichen bis in die Jungsteinzeit zurück, doch die heutige Gemeinde entstand aus verstreuten Weilern. Wirtschaftlich lebte Vézac lange von der Landwirtschaft, besonders in der fruchtbaren Flussaue der Dordogne. Die Dordogne prägte nicht nur die Landschaft, sondern auch die Verkehrswege – eine Fernstraße folgt heute ihrem Lauf, während die Bahnlinie von Siorac-en-Périgord nach Sarlat-la-Canéda das Gebiet durchquert.
Besonders bekannt ist Vézac für die Gärten von Marqueyssac mit ihrem Schloss, das als historisches Denkmal gilt. Auch die Kirche Saint-Urbain und die Grotte du Roc mit prähistorischen Malereien ziehen Besucher an. Am Rand der Nachbargemeinde La Roque-Gageac erhebt sich das Schloss La Malartrie, ein neugotisches Bauwerk des 19. Jahrhunderts. Ein weiterer Sohn der Gemeinde ist der Rennfahrer Jean Trémoulet, der 1944 starb.
