Montmorillon liegt in der Region Nouvelle-Aquitaine, etwa auf halber Strecke zwischen Poitiers und Limoges. Die Gartempe schlängelt sich durch den Ort, der auf einem Felsen einst eine Burg trug. Heute ist die Gemeinde als Bücherdorf bekannt und zählt mehrere tausend Einwohner.
Seine Wurzeln reichen ins Mittelalter zurück, als eine Burg die Anhöhe überragte. Später entwickelte sich der Ort zu einem regionalen Zentrum, das heute Sitz eines Arrondissements und eines Kantons ist. Wirtschaftlich spielte die Stadt stets eine Rolle als Handels- und Verwaltungsort.
Besonders sehenswert sind die romanische Friedhofskapelle aus dem zwölften Jahrhundert und die Kirche Notre-Dame mit ihrem Fresko aus der Zeit um 1200. Die Kapelle Saint-Laurent und die neugotische Kirche Saint-Martial ergänzen das Bild. Berühmte Persönlichkeiten wie der General Paul de Ladmirault oder die Schriftstellerin Régine Deforges stammen von hier.