La Thuile liegt hoch in den Alpen, auf etwa 1450 Metern Höhe, und erstreckt sich über ein weitläufiges Gebiet von 125 Quadratkilometern. Der Ort besteht aus mehreren Weilern wie Thovex, Villaret oder Petite Golette, die sich über das Tal verteilen. Im Norden grenzt er an französische Gemeinden wie Bourg-Saint-Maurice, während im Süden Nachbarorte wie Morgex oder Courmayeur liegen. Prägend sind die Gletscher des Rutor-Massivs, deren Wasserfälle zu den mächtigsten der Alpen zählen und deren Wege bis zur Deffeyes-Schutzhütte führen.
Schon früh war La Thuile ein wichtiger Ort, denn hier verläuft der Kleine Sankt-Bernhard-Pass, eine historische Route zwischen dem Mont-Blanc-Gebiet und der Tarentaise. Bereits im Mittelalter wurde die Pfarrkirche dem Heiligen Nikolaus geweiht, wie päpstliche Urkunden belegen. Im 20. Jahrhundert erlebte der Ort eine kurze Umbenennung unter dem faschistischen Regime, als er von 1939 bis 1946 den Namen Porta Littoria trug.
Heute ist La Thuile vor allem als Wintersportort bekannt. Seit 1984 ist es mit der französischen Gemeinde La Rosière durch ein gemeinsames Skigebiet verbunden, den Espace Saint-Bernard. Mit 150 Kilometern Pisten und 38 Liften bietet es ein großes Terrain für Skifahrer. Die Verbindung über den Kleinen Sankt Bernhard und die Lifte Belvedere, Chardonnet und Bellecombe macht das Gebiet besonders attraktiv.